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こんにちは
16進数の表現で質問です。

変数に代入する時に0xffを0x0ffと書くのは何か意味のあることなのでしょうか。
色々試してみたのですが、よく違いがわかりませんでした。どなたかご教示願います。

[下記のaとbは何が異なる？]
unsigned char a = 0xff;
unsigned char b = 0x0ff;

私の理解では、数値的な違いは無いと思います。
例えば「12ビットのフラグ」である時など、桁数を意識したい時に「余計な」0を含む0x0ffのような表記を使うとよさそうです。