回答になってなくて申し訳ないですが、下の画像は Visual Studio でオブジェクト ブラウザーを開いているスクリーンショットです。
System.Environment.Is64BitOperatingSystem は mscorlib に含まれるようですので、特別な Imports などは必要ないと思われます。
コード:
Module Module1
Sub Main()
If Environment.Is64BitOperatingSystem Then
Console.WriteLine("64Bit OS です")
Else
Console.WriteLine("64Bit OS ではありません")
End If
End Sub
End Module
こちらでは、このようなソースで問題なくコンパイルと実行ができています。
Environment の他の関数(GetEnvironmentVariablなど)も使用できないのですか?