私は普段日本語化されたバージョンのDev-C++を使用しているのですが、
なぜかgccとg++のファイル名を変更できなくて困っていました。
オプションを書き換えても、再起動すると戻ってしまいました。
(私の環境では)C:\Users\(ユーザー名)\AppData\Localにあるdevcpp.iniを見てみると、 というテキストが大量に書き込まれていました。
そう、Windowsのiniファイルは、どうやらスペースを含むキーを読んでくれないようです。

これは、exeファイルの中のキー名を書き換えなければいけないと思いました。
バイナリエディタで見てみると、ありました。
「gcc.exe -finput-charset=cp932 -fexec-charset=cp932」
「g++.exe -finput-charset=cp932 -fexec-charset=cp932」
という文字列が。しかもそれぞれ1個しかないので、おそらくキー名とデフォルト値を兼ねているのでしょう。
※この文字列はUnicodeで書かれていました。
めんどくさいので、この文字列を「gcc.exe」「g++.exe」で切ってしまいましょう。
具体的には、バイナリエディタで空白（0x20）を0x00に書き換えます。
ついでに、チェックサムもつけてみました。
書き換えた場所は、以下の通りです。 ※バージョンによってオフセットが異なる場合があります。
書き換える前のexeのMD5は56D5923C034078388BD1A7DEAED0E94Fです。

これでできあがりです。
無事、gccとg++のファイル名の変更を保存してくれました。